制革废水的来源与特点
皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的。在这一过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到废水、废渣中；在加工过程中采用的大量化工原料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、加脂剂、染料等，其中有相当一部分进入废水中。从皮革加工的工段来说，制革废水主要来自于准备、鞣制和其他湿加工工段。准备工段的废水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂；鞣制工段的废水主要来自水洗、浸酸、鞣制；鞣后湿整饰工段主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘废水等。由于加工过程中添加各种化学品，从而使得排出的废水pH值变化范围大、色度高、污染物种类繁多、成分复杂，主要有酸、碱、盐、染料、单宁、硫化物、铬、氨氮、油脂、表面活性剂、助剂等。
制革废水的特征可概括为以下三点。
①水量大 根据产品品种和生坯类别的不同，每生产1吨原料皮可产生废水60-120t。
②水量和水质波动大 制革废水间歇式排出，水量变化表现为时流量变化和日流量变化；就水质来说，随着生产品种、生皮种类、工序交错而变动，显示出污染物排放的无规律性。
③污染负荷大 制革废水碱性大，准备工段废水pH值在10左右，色度高，耗氧量高，悬浮物多。一般而言，制革废水中有毒、有害污水(含硫、含铭污水)占总废水量的15%-20%。其中来自铬鞣工序的废水中，铬含量在2-4g/L，而灰碱脱毛废液中硫化物含量可达2-6g/L。制革废水含有蛋白质、脂肪、染料等有机物和铬、硫化物、氯化物等无机盐类，并随不间工段、不同工艺、不同工序变化很大。
制革废水的处理
PAC聚合氯化铝混凝法是制革废水单独处理阶段和综合处理阶段常用的方法,制革废水主要有三类：脱脂废液、灰碱脱毛废液、铬鞣废液。这三类废液因其水质差别很大，一般情况下是分别单独处理，然后将单独处理后的废水连同其他工段废水综合起来处理。脱脂废液一般采用回收油脂的方法进行处理；灰碱脱毛废液由于悬浮物和浊度值都很大，通常采用的方法有化学沉淀法、酸吸收法和催化氧化法；铬鞣废液主要进行废铬液回收铬再利用。制革综合废水处理通常由一级物理化学处理和二级生化处理组成。近年来，随着国家对环境质量要求的进一步提
高，二级生物处理法处理后再进行三级处理回用。
(1)混凝在灰碱脱毛废水处理中的应用
含硫废水来自制革的浸灰脱毛阶段，由于S2-浓度很高，远远超出了二级生物处理能承受的最高质量浓度40mg/L。为了便于后续的废水生物处理的进行，应该对浸灰脱毛废液中硫化物用物理和化学处理方法先行处理。在物理处理中，浮选法应用最为普遍。而浮选法通常要与混凝法相结合才会达到令人满意的除硫效果。例如用FeCl3和絮凝剂聚丙烯酰胺对灰碱脱毛污水进行处理，一方面沉淀有机物，另一方面曝气浮选，可除去95%的硫化物以及90%的悬浮物、BOD和COD5。
(2)混凝在铭蹂废液处理中的应用
铭鞣废水的处理有碱沉淀法、直接循环法。和常规方法不同，对铬鞣废液进行循环回用时，在一定的pH值和温度条件下，用混凝剂如高分子聚酯PNS，可使废液中的可溶性油脂、蛋白质和其他杂质形成絮凝颗粒沉淀，处理后的废铬液经调整后直接用于鞣革，取得了很好的处理效果。
(3)混凝与制革综合废水处理
制革综合废水的一级处埋可采用化学混凝和絮凝的处理方法。二级处理部分目前主要以生化法为主，国内应用较成熟的工艺是氧化沟，也有用接触氧化法、SBR(序批式反应器)法等以及各种方法的组合。研究了用酸浸粉煤灰和鼓风炉铁泥所得PBS混凝剂聚合氯化铝处理制革废水的工艺。结果表明：PBS与聚硅酸铝铁(PSA)混凝剂配合处理制革废水，SS、COD、硫化物和铬的去除率可分别达到91.8%、83.6%、93.3%和87.3%。此法的显著特点是混凝沉降速度快，污泥体积小，处理废水费用低。使用新型高效的混凝剂MF，对制革废水进行絮凝吸附、CO2曝气、催化氧化回用处理，结果表明：废水中主要污染物COD、S2-、Cr3+、SS、色度的去除率分别达到78.9%、97.5%、95.5%、91.4%、96.5%。用混凝微滤法处理制革废水，COD、BOD、SS和色度的去除率分别为80%、87%、89%和92%左右，处理后废水可达到排放标准或回用于制革工艺。
无机有机混凝剂结合可取得较高的污染物去除效率。表9-1列出了采用Al2(SO4)3与两种聚合物(阳离子聚合物C-496，MW600万，电荷密度40 %；阴离子聚合物A-100，MW1500万，电荷密度16%)结合处理制革综合废水的结果。聚合物C-496和A-100投加量为5mg/L，混凝剂投加量分别为Al2(SO4)3 100mg/L和160mg/L。
不同混凝剂结合处理制革废水效果比较 表9-1
| 指标 |
混凝剂组合 |
| Al2(SO4)3 |
Al2(SO4)3 + C-496 |
Al2(SO4)3 + A-100 |
| 浊度/NTU |
|
| 处理前 |
1370 |
1184 |
1302 |
| 处理后 |
2.3 |
35 |
7.23 |
| 去除率/% |
99.7 |
97 |
99.4 |
| 总悬浮物/(mg/L) |
|
| 处理前 |
1508 |
1078 |
1104 |
| 处理后 |
54 |
70 |
40 |
| 去除率/% |
96.4 |
93.5 |
96.3 |
| TCOD/(mg/L) |
|
| 处理前 |
2400 |
2700 |
2480 |
| 处理后 |
1120(1200) |
1720 |
1280 |
| 去除率/% |
53.3 |
36.2 |
48.3 |
| Cr/(mg/L) |
|
| 处理前 |
77 |
56.9 |
70.3 |
| 处理后 |
0.8 |
0.9 |
0.2 |
| 去除率/% |
98.9 |
98.4 |
99.7 |
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