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混凝技术在印染废水处理中的应用

印染废水是指棉、毛、化纤等纺织产品在预处理、染色、印花和整理过程中所排放的废水。印染废水成分复杂,主要是以芳烃和杂环化合物为母体,并带有显色基团及极性基团的有机染料分子。印染废水中还常带有一些助剂,起促染(加速染料上染)或缓染(延缓染料上染,使染色更加均匀)作用。印染废水助剂包括中性电解质如NaCl、元明粉(Na2SO4)等。印染废水具有水量大、有机污染物含量高、色度深、碱性强、水质变化大等特点,属于最难处理的工业废水之一。近年来,人口的持续增长,人们生活水平的不断提高,为满足人们日益增长的物质、文化需要的进步,染料工业、化学纤维、仿真丝、PVA浆料、人造丝碱解物以及新型助剂得到了高速的发展。反映在颜色方面,着色能力强的新染料层出不穷,这些朝抗生化降解方向发展的新染料,尤其是以活性染料等水溶性染料为主的印染废水进一步加重了其脱色处埋的难度,目前印染废水的脱色问题已成为国内外废水处理中急需解决的一大难题。
印染废水的混凝脱色效果与染料在水中的存在状态密切相关。分子结构中不含或少含亲水基团,在水中以疏水性的悬浮微粒形式存在,或虽含有较多的亲水基团,但分子间缔合程度高,以胶体形式存在的染料。易被混凝除去;分子中水溶性基团含量高,溶解度好但不易缔合;以接近真溶液的形式存在的染料,混凝脱色效果则较差。
大量的研究和应用实践表明,采用无机混凝剂聚合无机高分子絮凝剂聚合氯化铝可以较好地除去废水中大部分悬浮态染料、分散染料、氧化后的还原染料、硫化染料、偶合后的冰染料及水溶性染料中的相对分子质量较大的直接染料,而水溶性染料中相对分子质量小、不容易形成胶体的如酸性染料、活性染料、金属络合染料的废水及部分直接染料、阳离子染料废水则难以用无机絮凝剂处理。无机高分子絮凝剂,在形态、聚合度及相应的絮凝效果方面要比有机高分子絮凝剂差,有机高分子絮凝剂与无机高分子絮凝剂相比,具有用量少、絮凝速度快、受pH值及温度影响小、污泥量少且易处理等优点,对节约用水、强化水质处理和提高水的回用率起到很大的作用,特别是有机高分子絮凝剂对于水溶性染料等废水具有很好的脱色性能,但是,有机合成高分子絮凝剂单独使用处理印染废水,不仅效果差,而且易产生有毒物质,对进一步生化处理印染废水造成困难。

无机高分子絮凝剂在印染废水处理中的应用

上海第一丝绸印染厂生化调节池中的印染废水,是以活性染料为主,直接染料为辅,属于高色度、高浓度废水,采用混凝法对此废水进行处理,当PAC聚合氯化铝投加量为700-900mg/L,pH值控制在5.4-6.6时脱色率可达93%,且PAC较其他絮凝剂所产生的矾花大、沉降速度快,另外,研究还发现对于以活性染料为主的印染废水,PAC的投加量要比处理疏水性染料时的投加料要多。采用絮凝法处理溴氨酸活性染料生产废水,当PAC的投加量2g/L时,脱色率和COD去除率均在90%以上。此外,对染色废水混凝脱色机理的研究进一步表明,聚合氯化铝混凝脱色的pH值范围广,对于大部分染料废水,都可获得较理想的脱色效果,但对单偶氮、低分子量含水溶性基团较多的亲水性染料,则不能采用聚铝絮凝剂脱色。
以硫酸亚铁、硫酸、铝盐为基本原料,在硫酸介质中以MnO2为催化剂,经空气氧化而得到的一种高聚合度无机高分聚合硫酸铁絮凝剂,对印染废水进行处理,废水的脱色率达98%以上,COD去除率达75%以上,基本达到国家规定的排放标准。以无机铁盐,对不同类型印染废水进行絮凝脱色,印染废水絮凝加助凝后,脱色率平均达94%,COD的去处率平均达74.3%,处理后的印染废水无色,透明,达到排放标准。采用聚合硫酸铁(PFS)加助凝剂Mz处理纺织印染废水,经数年生产实践运行表明,处理后的水质COD,色度等主要指标达到国家排放标准。
采用自制的翻泥复合混凝剂,对印染废水进行脱色实验,当投加量为0.3g/L时,其COD去除率达67%以上,脱色率和SS去称率均达98%以上。此法具有投药量少、工艺简单、效率高等优点。利用铜矿渣制取固体混凝剂FAS,处理亲水染料废水,其脱色率达95%以上,实现了综合利用目的。自制一种含镁复合型脱色剂,对高色度印染废水进行处理,脱色率可达99%,COD去除率近70%,BOD去除率为90%以上。利用硫酸矿灰研制出含铝、硅、镁等多种元素FH铁系复合型混凝剂,并用于处理印染废水,脱色率>90%,COD去除率为60%-70%,效果较聚合氯化铝好。研制出XB-W复合絮凝剂,该絮凝剂兼有化合反应、电中和、吸附架桥作用。对各类印染废水均有较好的絮凝作用。
研制了一种含金属离子的聚硅酸脱色絮凝剂(PSMA),对染料废水具有良好的絮凝脱色效果,对活性染料废水,当PSMA投加量为90md/L时,脱色率达95%以上,对干分散和酸性染料废水,当PSMA投加量为45mg/L时,脱色率即可达到95%以上。研制了聚硅酸铝絮凝剂,并应用于染色废水处理,取得了较好的效果。
研究了改性聚硅酸硫酸铝(PASS)的制备及其在印染废水处理中的应用,实验表明。PASS对印染废水的COD去除率和除浊率均可达90%以上。研究改性聚氯化铝铁(PAF)的制备及其在印染废水处理中的应用,实验结果表明,当絮凝剂的投加量和模拟印染废水为最佳pH值10和9时,脱色率可达98%以上。研究改性聚合硫酸铁的制备及其在印染废水处理中的应用,试验结果表明,改性聚合硫酸铁对印染废水表现出较好的脱色性能,最佳脱色率和COD去除率分别达到95%和75.7%。研究了聚合硅酸铝铁性能及影响因素分析,结果表明,聚硅酸铝铁的混凝效果明显优于PAC聚合氯化铝和PFC,其沉降时间仅为PAC和PFC的1/4。

有机合成离分子架凝荆在印染废水处理中的应用

在处理靛蓝染色废水中采用聚丙烯酰胺(PAM)和NaOH,每次按处理水量进行配制,取得了较好的效果。以环氧氯丙烷、氨水、二甲胺为主反应物,引入可改变官能团和电荷密度的添加剂,研制了聚胺类HA系列絮凝剂,对染织废水进行处理,色度去除率达96%以上,浊度去除率为92%,COD去除率为64%,若与无机絮凝剂复配使用,效果更佳。通过环氧化合物胺化的方法制得阳离子型絮凝剂,处理印染废水,降低了废水中的COD和色度,效果特别显著。华南理工大学同胜文等采用先加入聚丙烯酰胺和无机絮凝剂G409进行处理印染废水,然后再采用电解法处理,据报道,最后出水可达国家排放标准。
以聚丙烯腈为高分子链,用双腈胺与聚丙烯腈大分子上的腈基改性,制得含有多种活性基团的聚合物PAN-DCD,研究了PAN-DCD对活性染料、分散染料及酸性染料废水的脱色效果,并初步探讨了其脱色机理,对各种染色废水脱色率均在80%以上。高华星等用合成的多种活性基团的聚两性电解质PAN-DCD和PAN-DCD-HY以及阳离子聚电解质FA-2#对印染厂废水进行脱色和去除COD效果评价,实脸结果证明,这几种高分子絮凝剂对印染废水都具有优良的脱除性能,比常用的无机絮凝剂效果要好。
采用阳离子型高分子絮凝剂PDADMA(聚二甲基二烯丙基氯化铵)处理印染废水,研究结果表明,PDADMA用于处理印染废水具有投药量少、污泥量少、效率高等优点,处理效果明显优于无机絮凝剂。针对活性染料含有磺酸基的特点,对双氰胺-甲醛缩合物进行改性,制得阳离子絮凝剂MG,处理亲水性染料废水,脱色率大于85%。以双氰胺与甲醛的反应为主反应,通过引入添加剂,研制出一种新型阳离子絮凝剂,对染织废水、染料废水的处理以及在污泥脱水过程中的应用,表现出优良的絮凝性能。
新型废水絮凝剂FHAD的合成及其稳定性,FHAD属微交联型阳离子絮凝剂,能与废水中的着色物质的阴离子基团发生静电作用而成为难溶物,用它处理染色废水脱色效果好,能明显降低COD,且产品无毒性。研究了阳离子絮凝剂P(AM-DMC)的合成及其对活性染料废水的絮凝脱色效果。研究结果表明,P(AM-DMC)絮凝剂对水溶性活性染料具有优良的脱色效果,研究了絮凝剂DFA的合成及其脱色性能,试验结果表明,对于不同浓度的染料废水,DFA的最佳脱色率均能达到99%以上。

天然高分子絮凝剂在印染废水处理中的应用

用过硫酸铵为引发剂,使菱角粉与丙烯腈接枝共聚,制得的改性淀粉配以助凝剂碱式氯化铝处理印染废水,浊度去除率可以达到70%以上。在淀粉与丙烯酰胺共聚两步法合成阳离子淀粉絮凝剂的基础上,进行了淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物一步法改性阳离子絮凝剂CSGM的合成及性能研究,用这种絮凝剂处理毛纺厂印染废水取得了较好结果。利用生产魔芋精粉后的下脚料,以尿素作催化剂,通过磷酸盐酯化制成絮凝剂1号,对含硫化染料印染废水进行处理,当投药量120mg/L时,COD去除率68.8%,色度去除率达92%。以淀粉为原料,合成了阳离子型改性高分子絮凝剂,并用它对印染等轻工废水进行处理,研究结果表明,悬浮物、COD、色度去除率较高且产污泥量少,处理后的废水水质得到较大改善。研究阳离子淀粉对染料废水的絮凝性,其絮凝效果与聚铝絮凝剂相近。研究了聚丙烯酰胺改性淀粉用于洗羊毛废水的处理,研究表明,COD及固体悬浮物去除率分别达95%及97%以上。
利用造纸蒸煮废液中木质素合成了阳离子表面活性剂,处理印染废水,结果表明,木质素阳离子表面活性剂具有良好的絮凝性能,脱色率超过90%。以草浆黑液中提取木质素,作为絮凝剂,并与聚合氯化铝、聚丙烯酰胺的效果进行了比较,证实了木质素处理印染废水的优越性。研究了从厌氧处理前后的碱法草浆黑液中提取木质素作为絮凝剂,处理印染废水,取得了较好的效果,在此基础上研究了木质素絮凝作用机理,证明了木质素絮凝剂是一种对高浊度、酸性废液有特效的水处理剂。
研究壳聚糖及其衍生物对染料废水的脱色性能,研究结果表明,其对水溶性染料废水的脱色率可达99%,COD去除率可达90%。研究壳聚糖改性絮凝剂在染料废水处理中的应用,研究结果表明,染料废水的脱色率可达95%以上,COD去除率高于74%,研究改性壳聚糖衍生物(CAM)的合成及应用,研究表明,CAM具有较强的絮凝能力,絮凝效果优于聚丙烯酰胺和壳聚糖,对COD的去除率达90%。

复合絮凝剂在印染度水处理中的应用

由于印染废水水质成分复杂,单一使用某一絮凝剂往往得不到理想的结果,出现了能够实现优势互补,取长补短的复合絮凝剂,复合絮凝剂也是絮凝剂研究的热点。
研究阳离子型DF/PAC复合絮凝剂处理活性印染废水,试验表明相对于PAC和DF,DF/AC产生的絮体大而密实,沉降速度快、产生污泥量少,药剂用量少,大大降低了水处理成本。以聚合氯化铝(PAC)和淀粉-丙烯酰胺接枝聚合物(ST-AM)为原料,合成了一种新型的无机-有机复合絮凝剂(PACSAM),实验表明,废水处理效果明显好于壳聚糖和PAC。研究了以硫酸铝、三氯化铁、硅酸钠为主要原料,制备聚硅酸铝铁。研究以下氯化铝和有机高分子PGA为原料,制备了复合絮凝剂CPAC,研究表明在同等铝盐投量的情况下,相对于PAC而言。CPAC脱色效率明显提高。研究用煤矸石和硫铁矿烧渣作原料制备一种无机高分子絮凝剂聚硅酸铝铁,并将其用于印染废水的处理,结果表明,与传统混凝剂PAC和PFS相比,PSAF混凝剂具有混凝沉降速度快,污泥体积小,处理废水后水中残余量低,处理费用低等特点。研究利用硫酸亚铁、工业废酸和金属下脚料配制了复合混凝剂。配制FeSO4-MgSO4-Ca(OH)2-PAM复合混凝剂,COD去除率最高可达85.3%。

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