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电喷雾质谱的应用展望

电喷雾质谱是近年逐步发展完善的质谱类技术,目前已有广泛应用,但主要是在生物大分子鉴定方面。用于鉴定Al(III)和Fe(III)溶液中的羟基聚合离子团簇(clusters)形态分布属于正在研究中的新领域。Sarpola等于2004年最早提出应用与铝形态分析,并陆续发表系列论文详细论述,随后其他研究组也有若干论文在此领域发表。但总的说来,电喷雾质谱应用于铝团簇形态分析尚处于开拓评议阶段。
对于金属羟基聚合物,其溶液形态在电雾化过程中经过脱质子消减电荷、脱水去除H2O,转化为气相离子簇。虽然雾化过程较为温和,其基本结构变化较少,但其配位官能团及存在形态己不能保持溶液中的原貌。在雾化过程中将发生质子和水分子的迁移转化,势必会牵动形态中OH及O等基团的相应变化。原溶液中各羟基聚合物在雾化后其m及z都会发生相应变化,而只有所含金属原子数目即聚合度可以保持不变,但此点依然存在争议。对于相对稳定的Keggin结构,因其在溶液及较强的酸性环境中尚不容易解体,而在电喷雾质谱测定过程,其解体通常也认为需要较高的能量。为此,Keggin-Al13通常可以认为在质谱测定结果中依然保持原有聚合度或Keggin结构。对于单体铝,则存在一定的聚合反应,对于六元环结构聚合铝,虽有发生聚合反应的可能,但是更可能是反映溶液中的原始形态。
鉴于对电喷雾质谱图的解析可以推断溶液中羟基聚合物的系列形态,能够补充其他仪器的不足,ESI-MS逐渐成为羟基聚合物研究中的新方法。不过,由于对羟基聚合物在电喷雾过程中的形态转化认识尚不一致,各研究者提出的谱图解析方法有所不同,直接影响了图谱解析结果的可比性。而基于本研究提出的观点和方法发展的电喷雾质谱技术所表征的羟基铝形态与溶液原始形态具有较好的相关性及一致性,既可以表征出传统核磁共振技术所测定的几种典型主导形态,也可以完善Ferron法所给出的不同聚合度铝的详细形态信息,弥补了传统方法的不足,有较大的应用潜力,并可逐渐发展成为铝团簇形态分析的一个重要方法。目前的关键问题在于其质谱图的解析和溶液形态的认定,尽管已对此进行了深入的探讨,但其识别结果的可信度和定量化程度尚有待进一步考察及发展。此外,仅以高纯羟基铝团簇形态为主要研究对象,不涉及预期结合的其他有机、无机离子,而该方法对实际絮凝产品中共存的其他离子的测定还需后续进一步的工作。

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