制革工业废水处理技术--污水来源

皮革制造业是世界上最古老的行业之一，但它实际上只能使20%的原料皮转化为可出售的皮革，其余的则形成污染物或副产品，而且在加工过程中需要使用诸如盐等多种化工原料和助剂，导致制革废水的成分相当复杂，含有酸、碱、盐、染料、单宁、硫化物、铬、糖、氨氮、油脂等多种物质。因此，制革废水的处理也是目前工业废水处理的难点之一。
据统计，全球每年牛皮、羊皮、猪皮生产量约8*10^6t，制革每年所用各种化学药剂约4*10^6t，产生3*10^6t废水、8*1O^6t固废和脱水污泥。同时制革废水中还含有大量的盐类。在我国，每加工生产1t原料皮革，所产生的废水约为50-150t，每年制革工业要向环境排放废水达8*10^7t以上，约占我国工业废水排放总量的0.3%。皮革工业万元产值排污量在轻工行业居第3位，仅次于造纸和酿造行业。
目前，国内共有规模的制革企业有2300多家，但是对于废水进行不同程度处理的仅有200家左右。这些废水绝大部分不经任何处理就直接排放，造成了严重的环境污染。河南、河北、浙江等地的一些制革密集地，地下水己遭受污染，对生态环境、当地居民健康等构成了威胁。

制革工业废水的来源

1. 工艺流程
   制革所用的原料是动物的皮，主要是牛皮、猪皮和羊皮。工业上，原料皮常称生皮，成品革常称熟革。生皮极易腐烂，熟革经久耐用。皮革可分为重革和轻革两大类。重革指较大张和较厚实的皮革，轻革则相反。例如，做鞋底的底革是重革，做鞋面的面革是轻革。
   制革过程包括准备、鞣质和整理三个工段，每个工段各有若干工序，制革生产工艺依皮革品种不同而异，图8-1所示为重革和轻革的一般生产流程，准备工段包括浸水、浸灰、脱毛、刨皮、脱灰、软化、浸酸等工序，目的是准备半制品。鞣质工段是用鞣料处理裸皮，使皮的蛋白质纤维与鞣料结合，将裸皮制成熟革。裸皮干时坚硬，遇水易腐烂；而熟革柔韧，且具有抗水、微生物及化学药品的侵蚀能力，经久耐用。鞣制工段包括鞣制(铬鞣或植物鞣)、削匀、复鞣和中和水洗等工序。整理工序是把鞣制好的皮革进行机械加工，如平展、干燥、回湿、拉软、张钉、净面、涂饰、打光等，以增进其物理机械性能及感观性能，如色泽、手感、光洁度和坚实度等。
2. 废水来源
   皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的。在这一过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到废水、废渣中。在加工过程中采用的大量化工原料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、加脂剂、染料等，其中有相当一部分进入废水之中。制革各个工序产生的废水及主要成分参见表。

   制革各工序产生的废水及主要成分

   工序	加工材料	作用	废水成分
   浸水	渗透剂、防腐剂	使皮恢复鲜皮状态	血、水渗性蛋白、盐、渗透剂
   脱脂	脱脂剂、表面活性剂	去除皮表面及肉部油脂	表面活性剂、蛋白质、盐
   脱毛浸灰	石灰、硫化钠	去掉表皮及毛，并松散胶原纤维及皮膨胀	硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂
   水洗	-	洗掉表面的灰	硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂
   片皮	-	分层	皮块
   灰皮水洗	-	洗掉表面灰	皮块
   脱灰	铵盐、无机酸	脱去皮肉外部灰、中和裸皮	铵盐、钙盐、蛋白质
   软化及水洗	酶及助剂	皮身软化，降低皮温	酶及蛋白质
   浸酸	无机酸、有机酸、食盐	对鞣皮酸化	无机酸、有机酸、食盐
   鞣质	碳酸氢钠、铬粉及助剂	使胶原稳定	铬盐、碳酸钠、硫酸钠
   水洗	-	-	铬盐、碳酸钠、硫酸钠
   中和水洗	醋酸钠、碳酸氢钠	中和酸性皮	中性盐
   染色加脂	燃料、加脂剂、有机酸及复鞣剂	上色，并使革柔软丰满	染料、油脂、有机酸及复鞣剂
   水洗	-	-	染料、油脂、有机酸及复鞣剂

   虽然制革的原料皮与成品革种类不同，生产工艺和使用的化工原料也有所不同，但各种制革废水的组分大致相同，均由下列几种废水组成：含有高浓度氯化物的原皮洗涤水及浸酸废水；含石灰、硫化钠的强碱性脱毛浸灰废水；含三价铬鞣蓝色铬鞣废水；含儿茶酸和没食子酸的茶褐色植鞣废水；含油脂及其皂化物的脱脂废水；各种颜色的加脂染色废水；成分、性质和pH完全不同的各工序的洗涤废水。

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